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ImpactCore应用灵活,对发芽的杂草和阔叶杂草具有长残效作用。
一、耕地保护的现状和难题发展用地、农业结构调整和生态退耕等对耕地保护的影响长期存在,耕保形势严峻。三是优化和完善智慧耕地管理平台,开展耕地利用状况、永久基本农田、耕地占补平衡、设施农用地等日常监督管理,将日常监督、年度考核与监督检查相结合,建立及时高效的数据分析和监督机制,强化耕地保护全流程动态监管。
二是开展耕地保护利用年度形势分析。围绕导致耕地特别是永久基本农田增减变化的各种因素,进行全方位的监测监管。三是农业结构调整占用耕地,监测由耕地或永久基本农田调整为经济作物或畜禽养殖用地。以日常监测、责任目标考核、差别化奖惩措施为主线,开展耕地利用情况变化监测、永久基本农田核实、补充耕地核查等日常监测,对耕地保护责任目标履行情况进行检查,为完善科学有效的耕地保护责任目标考核和差别化奖惩体系提供基础支撑。三、耕地保护监测监管体系设计明确监测对象,拓展监测地类。
耕地总体质量低,且呈下降趋势。三是纳入省级政府耕地保护责任目标考核,将耕地、永久基本农田、设施农业用地等重点区域监测结果情况列为重要考核指标,作为年度自查、期中检查、期末考核的量化评分基础,同时为地方开展耕地保护实施奖惩提供依据。研究发现,杜仲叶提取物能显著升高Wistar大鼠肝脏中谷胱甘肽(GSH)水平,同时降低丙二醛(MDA)水平,从而改善肝脏病变程度(包括肝细胞坏死、纤维结缔组织增生等)。
化合物6:棕黄色固体 (甲醇),分子式为C21H20O11。合并各萃取层浓缩,得到石油醚层、三氯甲烷层、乙酸乙酯层(70 g)、正丁醇层(180 g)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) : 12.65 (1H, s, OH-5), 7.30 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2ʹ), 7.26 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz, H-6ʹ), 6.87 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5ʹ), 6.39 (1H, s, H-8), 6.20 (1H, s, H-6), 5.26 (1H, d, J = 1.0 Hz, H-1ʹʹ), 3.98 (1H, s, H-2ʹʹ), 3.51 (1H, dd, J = 8.8, 3.1 Hz, H-3ʹʹ), 3.22 (1H, m, H-5ʹʹ), 3.15 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-4ʹʹ), 0.82 (3H, d, J = 5.7 Hz, H-6ʹʹ)。《中华人民共和国药典》2020年版中,杜仲以皮和叶入药,具有补肝肾、强筋骨之效,用于治疗肝肾不足、腰脊酸痛、筋骨无力、头晕目眩等。
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 174.8 (C-4), 161.4 (C-7), 157.3 (C-9), 153.3 (C-2), 130.1 (C-2ʹ, 6ʹ), 127.0 (C-5), 123.7 (C-3), 122.3 (C-1), 118.5 (C-10), 115.6 (C-6), 115.0 (C-3ʹ, 5ʹ), 103.4 (C-1ʹʹ), 100.0 (C-8), 77.2 (C-5ʹʹ), 76.5 (C-3ʹʹ), 73.1 (C-2ʹʹ), 69.6 (C-4ʹʹ), 60.6 (C-6ʹʹ)。化合物7:棕黄色固体 (甲醇),分子式为C20H18O10。
SCIEX 5500 QTRAP型三重四级杆液相质谱联用系统(美国AB SCIEX 公司)。E9(10 g)经反相ODS开放柱色谱分离,甲醇-水(5:100100:0)洗脱。杜仲叶对肝损伤和肝纤维化有显著的疗效。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 177.2 (C-4), 164.2 (C-7), 161.1 (C-5), 160.1 (C-4), 156.5 (C-2), 155.8 (C-9), 133.4 (C-3), 130.9 (C-2ʹ), 130.9 (C-6ʹ), 120.7(C-1ʹ), 115.3 (C-3ʹ), 115.3 (C-5ʹ), 103.1(C-10), 101.3 (C-1ʹʹ), 99.3 (C-6), 93.9(C-8), 71.6(C-3ʹʹ), 70.8(C-4ʹʹ), 66.0(C-2ʹʹ), 64.2(C-5ʹʹ)。
E86(3.0 g)经Sephadex LH-20柱色谱分离,甲醇洗脱,得到6个流分E861~E866。其中化合物1、4~8、10~11均为首次从杜仲中分离得到。化合物5:棕黄色固体 (甲醇),分子式为C22H22O10。以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物11为槲皮素-3-O--D-吡喃葡萄糖基--D-吡喃木糖苷。
我国目前也有杜仲茶相关的产品开发。乙酸乙酯层萃取物经硅胶柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇(100:00:100)梯度洗脱,得到10个流分E1~E10。
得到5个流分E91~E95,其中E92和E93合并为E923 (640.0 mg),经Sephadex LH-20柱色谱分离,甲醇洗脱,得到8个流分E9231~E9238。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) : 12.49 (1H, s, OH-5), 7.68 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-2ʹ), 7.54 (1H, dd, J = 8.5, 2.2 Hz, H-6ʹ), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5ʹ), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。
以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物3为山柰素。13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 178.2 (C-4), 164.7 (C-7), 161.7 (C-5), 157.7 (C-9), 156.9 (C-2), 148.9 (C-4ʹ), 145.7 (C-3ʹ), 134.7 (C-3), 121.5 (C-1ʹ), 121.2 (C-6), 116.1 (C-5ʹ), 115.9 (C-2ʹ), 104.5 (C-10), 102.3 (C-1ʹʹ), 99.2 (C-6), 94.1 (C-8), 71.6 (C-4ʹʹ), 71.0 (C-3ʹʹ), 70.8 (C-2ʹʹ), 70.5 (C-5ʹʹ), 17.9 (C-6ʹʹ)。以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物8为山柰素-3-O--D-6ʹ-乙酰基吡喃葡糖苷。2 提取与分离杜仲叶药材9.5 kg,粉碎后用7倍量体积分数80%的乙醇溶液回流提取3次,每次2 h。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) : 12.58 (1H, s, OH-5), 8.06 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2ʹ, 6ʹ), 6.88 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3ʹ, 5ʹ), 6.33 (1H, s, H-6), 6.11 (1H, s, H-8), 5.32 (2H, d, J = 5.1 Hz, H-1ʹʹ), 3.74 (1H, t, J = 6.5 Hz, H-2ʹʹ), 3.65 (1H, s, H-3ʹʹ), 3.57 (1H, dd, J = 11.5, 5.4 Hz, H-4ʹʹ), 3.51~3.53 (1H, m, H-5ʹʹ), 3.18~3.22 (1H, m, H-5ʹʹ)。声明:本文所用图片、文字来源《中国现代中药》,版权归原作者所有。
以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物13为大豆苷。C18分析型色谱柱(250 mm 4.6 mm, 5 m)、C18制备型色谱柱(250 mm 20 mm, 5 m)均购于日本YMC公司。
化合物8:棕黄色固体 (甲醇),分子式为C23H22O12。E8742经制备液相色谱分离,甲醇-水(80:20,含0.1%甲酸),得到化合物9(2.5 g)。
相关链接:鼠李糖苷,紫云英苷,甲醇。杜仲叶2014年购于保定安国药材市场,产地为湖南,经天津中医药大学张丽娟教授鉴定为杜仲Eucommia ulmoides Oliver的干燥叶,留样保存于天津中医药大学中药学院。
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 177.8 (C-4), 170.3 (C=O, -COCH3), 164.8 (C-7), 161.6 (C-5), 160.5 (C-4ʹ), 157.0 (C-9), 156.8 (C-2), 133.5 (C-3), 131.3(C-2ʹ, 6ʹ), 121.2 (C-1ʹ), 115.5 (C-3ʹ, 5ʹ), 104.3(C-10), 101.5 (C-1ʹʹ), 99.2 (C-6), 94.2 (C-8), 76.6 (C-3ʹʹ), 74.5 (C-5ʹʹ), 74.3 (C-2ʹʹ), 70.2 (C-4ʹʹ), 63.2 (C-6ʹʹ), 20.6 (CH3, -COCH3)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) : 8.35 (1H, s, H-2),7.94 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5), 7.40 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2ʹ, 6ʹ), 7.00 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 6.81 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3ʹ, 5ʹ), 4.82 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-1ʹʹ), 4.03 (1H, s, H-2ʹʹ), 3.72 (2H, m, H-5ʹʹ, 3ʹʹ), 3.29~3.21 (3H, m, H-4ʹʹ, 6ʹʹ)。以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物4为洋芹素。E674(1.9 g)经Sephadex LH-20柱色谱分离,甲醇洗脱,得到10个流分E6740~E6749。
以上数据与文献报道基本一致,鉴定化合物7为山柰素-3-O--L-吡喃阿拉伯糖苷。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) : 7.32 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2ʹ, 6ʹ), 6.82 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3ʹ, 5ʹ), 5.90 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.88 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.34 (1H, dd, J = 12.9, 2.8 Hz, H-2), 3.11 (1H, dd, J = 17.1, 12.9 Hz, H-2), 2.70 (1H, dd, J = 17.1, 2.9 Hz, H-3)。
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 174.9 (C-4), 161.1 (C-7), 157.2 (C-4ʹ), 157.1 (C-9), 152.6 (C-2), 130.2 (C-2ʹ, 6ʹ), 126.2 (C-5), 123.1 (C-3), 122.5 (C-1ʹ), 116.8 (C-10), 115.0 (C-3ʹ, 5ʹ, 6), 112.7 (C-8), 81.8 (C-5ʹʹ), 78.8 (C-1ʹʹ), 73.4 (C-2ʹʹ), 70.9 (C-3ʹʹ), 70.5 (C-4ʹʹ), 61.4 (C-6ʹʹ)。13C-NMR (100 MHz, CD3OD) : 197.8 (C-4), 168.5 (C-7), 165.5 (C-5), 164.9 (C-9), 147.0 (C-4ʹ), 146.6 (C-3ʹ), 131.9 (C-1ʹ), 119.3 (C-6ʹ), 116.4 (C-5ʹ), 114.8 (C-2ʹ), 103.4 (C-10ʹ), 96.3 (C-8), 80.6 (C-2), 44.2 (C-3)。
B8(24 g)经反相ODS柱色谱分离,甲醇-水(1:50100:0)梯度洗脱,得到17个流分B8-1至B8-17E8(30 g)经聚酰胺开放柱色谱分离,乙醇-水(1:100100:0)洗脱,得到8个流分E81~E88。
E6757(29.0 mg)经制备液相色谱分离,甲醇-水(60:40,含0.1%甲酸)洗脱,得到化合物4(20.1 mg)。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) : 8.35 (1H, s, H-2),7.94 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5), 7.40 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2ʹ, 6ʹ), 7.00 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-6), 6.81 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3ʹ, 5ʹ), 4.82 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-1ʹʹ), 4.03 (1H, s, H-2ʹʹ), 3.72 (2H, m, H-5ʹʹ, 3ʹʹ), 3.29~3.21 (3H, m, H-4ʹʹ, 6ʹʹ)。化合物10:棕黄色固体(甲醇),分子式为C21H20O11。正丁醇层萃取物经硅胶柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇(100:00:100)梯度洗脱,得到8个流分B1~B8。
化合物12:黄色固体(甲醇),分子式为C21H20O9。杜仲叶2014年购于保定安国药材市场,产地为湖南,经天津中医药大学张丽娟教授鉴定为杜仲Eucommia ulmoides Oliver的干燥叶,留样保存于天津中医药大学中药学院。
乙酸乙酯层萃取物经硅胶柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇(100:00:100)梯度洗脱,得到10个流分E1~E10。E9(10 g)经反相ODS开放柱色谱分离,甲醇-水(5:100100:0)洗脱。
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) : 174.9 (C-4), 161.1 (C-7), 157.2 (C-4ʹ), 157.1 (C-9), 152.6 (C-2), 130.2 (C-2ʹ, 6ʹ), 126.2 (C-5), 123.1 (C-3), 122.5 (C-1ʹ), 116.8 (C-10), 115.0 (C-3ʹ, 5ʹ, 6), 112.7 (C-8), 81.8 (C-5ʹʹ), 78.8 (C-1ʹʹ), 73.4 (C-2ʹʹ), 70.9 (C-3ʹʹ), 70.5 (C-4ʹʹ), 61.4 (C-6ʹʹ)。E874经Sephadex LH-20柱色谱分离,甲醇洗脱,得到6个流分E8741~E8746。